空心陰極燈(HCL)是原子吸收光譜法的核心部件,其誕生特征光譜的精密過程,始于一場被精心設計的低壓氣體放電。
1.放電的啟動與電子雪崩
燈內充有惰性氣體(如氖或氬),在施加數百伏直流電壓后,陰極和陽極間形成電場。少量初始自由電子被加速,獲得動能,在飛向陽極途中與惰性氣體原子發生碰撞。當電子能量足以擊出原子外層電子時,發生電離(電子雪崩),產生更多的電子和正離子(如Ar?)。這形成了維持放電的等離子體。
2.陰極濺射:原子從固態到氣態的“升華”
關鍵在于陰極。它被設計為“空心”圓筒,由待測元素或其合金制成。在電場作用下,質量巨大的Ar?被加速,以高動能轟擊陰極內壁。這種轟擊不是簡單的加熱,而是“陰極濺射”物理過程:高能離子將動能傳遞給陰極材料原子,足以克服晶格束縛,使其以基態原子的形式被“濺射”出來,進入陰極口前的負輝光區,形成一層稀疏的原子云。
3.共振激發與特征光譜的輻射
在負輝光區,存在大量被電場加速的電子。這些電子與剛剛濺射出的待測元素基態原子發生非彈性碰撞。當電子能量恰好等于原子外層電子從基態躍遷到某激發態所需能量時,原子會共振吸收能量而被激發。激發態原子極不穩定(壽命約10??秒),會自發地躍遷回基態或較低能級,同時以光子的形式釋放出等于能級差的特征能量。
4.光譜的純凈性與自吸的避免
由于躍遷遵循量子力學選擇定則,釋放的光子波長嚴格對應該元素的特征共振線(如銅的324.8nm)。因為燈內待測元素原子蒸氣壓力極低,且原子主要集中于溫度較低的負輝光區,被濺射的原子絕大多數處于基態。這使得:
光譜純凈:幾乎只發射該元素的特征譜線,半寬窄,銳線性好。
避免自吸:激發態原子數量遠少于基態原子,且原子云空間分布集中,發射出的共振光在離開輝光區時,被周圍基態原子再吸收(自吸)的概率極低。
綜上,空心陰極燈通過放電電離→陰極濺射→共振激發→輻射躍遷這一系列精密耦合的物理過程,最終產生了一道用于分析的、高強度、高純度和低寬度的原子特征光譜。